D27-壳幔交换与动力学科研团队
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成果简介

姜昕、刘勇胜【JAAS 2024】给ICP-MS装个“防干扰护盾”:一种新型大气相关干扰减少装置(AIRD)

25-12-24 15:53 发布者: 浏览次数:次


在地质勘探、环境监测、材料科学等领域,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)是当之无愧的 "元素分析利器"。它凭借ICP离子源的强大电离能力,能与多种质谱仪结合,实现高精度的元素和同位素分析,还能在常压下便捷更换样品、连接各类进样装置,广泛应用于科研和工业检测。但这个 "精准利器" 却有个致命短板——容易受大气干扰,空气中的氢、碳、氮、氧等气体,会与等离子体中的物质形成干扰离子,严重影响分析结果的准确性。

对于地质学家们来说,这些大气相关干扰时常让他们在分析数据的时候头皮发麻,比如:钡的氧化物(BaO)会干扰铕(Eu)的检测,导致稀土元素异常值计算失真,阻碍地质学家们破解岩石中元素的蛛丝马迹;轻稀土元素(LREE)的氧化物会影响中重稀土元素(HREE)的分析精度,让地质学家走进岩石成因和岩浆源区判断的迷雾中无法自拔;碳、氮、氧与氩形成的复合离子,还会干扰镁、硅、铁等关键元素的同位素测量。为解决这一问题,科学家们曾尝试过减压等离子体、ICP炬屏蔽罩、封闭腔体等方案,尽管这些工作的确取得了富有成效的结果,但同样伴随着一些亟待解决的问题,比如,要么结构复杂,要么限制了 ICP 炬的三维移动——而ICP炬的灵活调节对找到各元素的最佳电离区域、保证分析精度至关重要,这些问题让这些方法的推广应用受到了阻碍。

针对这一困境,中国地质大学(武汉)壳幔交换动力学科研团队的博士生姜昕在导师刘勇胜教授的指导下,研发出一种新型大气干扰减少装置(AIRD),它不仅能高效阻挡大气干扰,还能保留仪器的调节灵活性,为ICP-MS分析提供了全新解决方案。

AIRD 的设计思路是站在前人的肩膀上,综合前人的优点并整合与发展的。核心是在等离子体和采样锥之间打造一个相对隔离的区域,利用惰性保护气形成正压屏障,像“防护盾”一样阻止空气进入干扰分析过程。它主要由密封环、石英帽和金属环三部分组成,密封环采用石英或聚醚醚酮等耐高温材料制成,中间设有带密封槽的阶梯孔,搭配耐 280℃高温的氟橡胶O型圈,既能实现可靠密封,又能通过特殊的通气设计引入保护气。与全封闭结构不同,AIRD的相对隔离设计保留了ICP火炬的三维移动空间,确保不同元素都能在最佳电离区域进行分析。

为了验证 AIRD 的性能,团队通过气体动力学模拟和实验测试进行了全面优化:

(1)优化保护气参数:选择氩气(Ar)和氦气(He)作为保护气(两者均为惰性气体,不会与分析物质反应产生新干扰),用氪-82(⁸²Kr)作为内标物监测仪器灵敏度变化。通过 COMSOL 软件模拟发现,当保护气流量达10 L/min时,隔离区域能形成足够的正压,有效阻断空气进入,这是最优工作参数。


图1 未安装AIRD(a-c)和安装AIRD(d-f)的Comsol气体动力学模拟结果对比


(2)验证干扰抑制效果:实验显示,氦气的干扰抑制效果更优——能使碳离子(¹²C⁺)干扰减少32%,氮离子(¹⁵N⁺)减少51%,氧离子(¹⁶O⁺)减少 56%,氢氧复合离子(¹⁶O¹H¹H⁺)减少54%;氩气则在抑制氩氮(⁴⁰Ar¹⁴N⁺)、氩氧(⁴⁰Ar¹⁶O⁺)等复合离子干扰方面略占优势。值得一提的是,当AIRD与膜去溶装置配合使用,将氧化物产率降至0.03%后,即使关闭保护气,这个低干扰状态也能维持24小时以上,这是因为隔离区域内的空气已被保护气完全置换,仪器自身的冷却气和辅助气能继续维持正压环境。


图2 对比Ar和He两种隔离气降低大气相关干扰效果


(3)优化载气流量:载气流量会影响样品传输效率和等离子体状态,实验发现,使用 AIRD 时,载气流量为0.7 L/min时仪器灵敏度最佳,此时各干扰离子的信号强度相比无 AIRD 时显著降低,碳、氮、氧等干扰离子的减少幅度可达48%-67%。


图3 大气相关干扰和待测元素(82Kr)的信号强度与载气流速的关系


(4)提升元素灵敏度:好的防干扰装置不能以牺牲灵敏度为代价。实验表明,AIRD 不仅不降低灵敏度,还能提升部分元素的检测信号 —— 用氦气作为保护气时,内标物⁸²Kr的信号强度提升了约25.7%,氩气作为保护气时也能提升19.5%。这得益于氦气的高导热性,它能优化等离子体状态,促进离子传输,进一步提升分析性能。


图4 对比安装AIRD前后82Kr信号强度的变化


(5)适配 LA-ICP-MS 分析:在LA-ICP-MS实验中,使用 AIRD 后,钍氧化物与钍的比值(ThO/Th)从 0.92% 降至 0.15%,大幅减少了氧化物干扰;同时,镁、铝、锆等多种元素的灵敏度得到提升,证明 AIRD 在激光剥蚀样品分析中同样适用。


图5 LA-ICP-MS分析中安装AIRD前后ThO/Th对比


不过,AIRD 也存在需要权衡的地方:氦气的干扰抑制和灵敏度提升效果更优,但成本比氩气高,实际应用中需根据分析需求和预算选择合适的保护气。未来,团队还将进一步优化装置结构和分析条件,让它在更多领域发挥作用。

本研究设计的AIRD以简单可靠的结构设计,既解决了长期困扰的大气干扰问题,又保留了仪器的操作灵活性,还能提升部分元素的检测灵敏度,为地质、环境、材料等领域的元素和同位素分析提供了更精准、高效的技术支撑。无论是稀土元素的精准测定,还是同位素比值的准确分析,这个“防干扰护盾”都能帮助科研人员获取更真实可靠的数据,推动相关领域的研究不断深入。

相关研究成果已发表在国际知名期刊《Journal of Analytical Atomic Spectrometry》上,该项研究受国家自然科学基金委重大仪器研制项目(41927803)资助。

文章信息:Jiang, Xin, Liu, Yongsheng*, Liu, Wengui, Lin, Jie, Liu, Zhenyi, Chen, Lifei, Zhu, Xi, Zhang, Wen, Hu, Zhaochu, 2024. A device for reducing the atmosphere-induced interferences for analysis using inductively coupled plasma-mass spectrometry. Journal of Analytical Atomic Spectrometry 39 (10) 2452-2460. http://dx.doi.org/10.1039/D4JA00185K


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